§ 3. Комплексные соединения

Владея материалом предыдущих параграфов и разделов курса, можно провести несколько более углубленное рассмотрение комплексных соединений, чем то было сделано ранее (IX § 2). Хотя основы современной трактовки этой обширной и важной части общей химии были заложены довольно давно (Вернер, 1893 г.) и систематика комплексных соединений разработана очень подробно, однако свойства их изучены еще весьма неполно. Поэтому взаимосвязь между строением комплексных соединений и их свойствами может быть пока намечена лишь в общих чертах.

Если первоначально ограничиться комплексами с ионными аддендами (комплексно присоединенными частицами), то прежде всего бросается в глаза аналогия способов образования между такими комплексами и некоторыми кислородными соединениями, как это видно, например, из приводимых ниже сопоставлений:

Н2 О + SO3 = H2 [SO4 ]

К2 О + SO3 = K2 [SO4 ]

2HCl + PtCl2 = H2 [PtCl4 ]

2KCl + PtCl82 = K2 [PtCl4 ]

Кислородные кислоты и их соли можно, следовательно, считать Устным случаем комплексов рассматриваемого типа (так называемых ацидокомплексов). Наряду с кислородом, хлором и другими элементарными отрицательными ионами в качестве аддендов при образовании ацидокомплексов (т. е. соединений с комплексным анионом) могут фигурировать и такие кислотныерадикалы, как CN, NO2 , NO3 , СО3 2–, SO3 2–, SO4 2–и др. С другой стороны, комплексообразователями могут быть очень многие элементы и притом нередко в различных валентных состояниях. Поэтому число известных ацидо–комплексов весьма велико и состав их довольно разнообразен, как это видно, например, из приводимого сопоставления для фторидов (М – одновалентный металл).

Тот или иной структурный тип сказывается на свойствах комплексного соединения часто даже в большей степени, чем химическая природа его составных частей. Сам этот тип характеризуется прежде всего координационным числом комплек–сообразователя. Последнее, вообще говоря, переменно и, помимо природы самого комплексообразо–вателя и аддендов, зависит также от условий, при которых происходит образование комплекса (главным образом концентраций составных частей и температуры).