БОР

БОР (от позднелат. borax - бура; лат. Borum) В, хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 5, ат. м. 10,811. Прир. бор состоит из двух стабильных изотопов - 10В (19,57%) и 11В (80,43%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 10B 3*10-25 м2, 11В 4*10-32 м2. Конфигурация внеш. электронной оболочки 2s22р; степень окисления + 3, редко + 2; энергия ионизации при последоват. переходе от В° к В5+ соотв. 8,29811, 25,156, 37,92, 259,30 и 340,13 эВ; атомный радиус 0,097 нм, ковалентный 0,088 нм, металлический 0,091 нм, ионный В3+ 0,025 нм (координац. число 4).

Содержание бора в земной коре 5*10-3% по массе, в воде океанов - 4,6 мг/л. В природе в своб. виде не встречается. Важнейшие минералы - бура Na2B4O7*10Н2О, кернит Na2B4O7*4HaO. На земной пов-сти бор мигрирует и концентрируется в рассолах озер и морей. Главные осадочные бо-ратные месторождения находятся в СССР, США, ГДР. Мировые запасы бора ок. 100 млн. т.

Свойства. Бор - бесцв., серое или красное кристаллическое либо темное аморфное в-во. Известно более 10 алло-тропных модификаций бора, св-ва важнейших приведены в таблице. Образование той или иной модификации и их взаимные переходы определяются т-рой, при к-рой получают бор: при 600-800°С образуется аморфный продукт (плотн. 2,35 г/см3;1058-6.jpg перехода аморфный1058-7.jpgромбоэдрич. модификация 5,02 кДж/моль), до 1000°С-1058-8.jpgромбоэдрич. модификация (красные кристаллы), до 1200°С-1058-9.jpg ромбоэдрическая (наиб, устойчивая форма), до 1500 °С - тетрагональные модификации. Расплав обычно кристаллизуется в1058-10.jpgромбоэдрич. модификацию, в к-рую переходят и все остальные формы выше 1500°С. В интервале 1000-1500°С можно одновременно получить смесь разл. модификаций. Кристаллич. решетки всех модификаций бора построены из икосаэдров В12 - полиэдрич. электронодефицитных структур, содержащих наряду с двухэлектронными двухцентровыми хим. связями В—В многоцентровые двух-электронные связи.

Ниже приводятся св-ва р-ромбоэдрич. бора: т. пл. 2074°С, т. кип. 3658°С; С° 11,09Дж/(моль-К);1058-11.jpg 50,2 кДж/моль,1058-12.jpg 560кДж/моль (О К),1058-13.jpg 512кДж/моль; S°298 5,90 Дж/(моль*К) [для газа 153,2 ДжДмоль • К)]; ур-ние температурной зависимости давления пара lg p (атм) = = 7,239-28,840/T(1781-2152 К); температурный коэф. линейного расширения (4,8-7,0)*10-6-1 (293-1300 К); теплопроводность при 300 К 2,6-10-3 Вт/(м*К); дебаевская т-ра 1220 К;1058-14.jpg (0,7-4,0)*109 МОм*м (88 К), 105 МОм*м (200 К), 0,05 МОм*м (500 К). Бор - полупроводник р-типа; ширина запрещенной зоны по данным электрич. и оптич. измерений соотв. 1,42 и 1,53 эВ; дырочная проводимость 55*104, электронная 104 м2/(В*с); постоянная Холла 7*10-3 м3/Кл (298 К); концентрация собств. носителей тока 5*1014(433 К) и 9*1019 м-3П073 К). Бор диамагнитен, магн. восприимчивость — 0,78*10-9 (298 К). Для монокристаллов показатель преломления 3,44 (при длине волны1058-15.jpg 0,45мкм), коэф. поглощения 10-2 м-1 (при1058-16.jpg 1,3-3,8 мкм).