Бутиламины
БУТИЛАМИНЫ C4H9NRR'. В статье рассмотрены первичные, вторичные и третичные амины, содержащие только бутильные остатки (см. табл.). Бесцв. жидкости с аммиачным запахом. Первичные бутиламины (R = R' = Н) смешиваются с водой в любом соотношении, вторичные (R = C4H9, R' = = Н) плохо раств. в воде, третичные (R = R' = С4Н9) практически не растворяются. Бутиламины смешиваются со спиртом, эфиром, бензолом. По хим. св-вам бутиламины-типичные алифатич. амины.В ряду н-, изо-, втор-, трет-бутиламин возрастает объем алкильных групп,
вследствие чего из-за стерич. затруднений три-изо-бутиламин получается с трудом,
три-втор-бутиламин и три-трет-бутиламин неизвестны. Нуклеофильность трет-бутиламина
из-за большого объема алкильной группы понижена, для ди-трет-бутиламина нуклеоф.
р-ции вообще не характерны, хотя он обладает высокой основностью. Отсутствие
атомов Н в
положении
к группе NH2 определяет и нек-рые особенности р-ций трет-бутиламина
и ди-трет-бутиламина.
СВОЙСТВА БУТИЛАМИНОВ
Трибутиламин - эффективный акцептор к-т; сам не вступает в р-цию кватернизации. В его присут. удается провести быстро и в мягких условиях прямую исчерпывающую кватернизацию первичных и вторичных аминов, ди- и полиаминов и даже полимерных аминов, напр. полиэтиленимина. н-Бутиламин и изо-бутиламин обнаружены в тканях организма человека.
В пром-сти бутиламины (кроме трет-бутиламина)получают аминированием спиртов аммиаком в присут. Н2 и катализаторов (напр., Ni на Сr2О3 или А12О3) при 160-220°С и повышенном давлении:
С увеличением молярного соотношения NH3: спирт выход первичных бутиламинов возрастает. Вместо спиртов можно использовать альдегиды или кетоны; в этих случаях р-ция сильно экзотермична.
Препаративно н-бутиламин, изо-бутиламин, втор-бутиламин получают взаимод. бутилгалогенидов
с NH3, первичными или вторичными аминами. Последовательно образуются
моно-, ди- и трибутиламины, а также соли четвертичных аммониевых соединений
[(С4Н9)4
]Наl-.
С возрастанием степени разветвленности бутильного радикала увеличивается
выход побочных олефинов: (СН3)3СНа1 + NН3
-> (СН3)2С=СН2 + NH4Hal.
В пром-сти и лаборатории трет-бутиламин получают кислотным или щелочным
гидролизом N-трет-бутиламидов, обычно N-трет-бутилформамида, синтезируемого
из трет-бутанола: (СН3)3СОН + HCN
HCONHC(CH3)3
(CH3)3CNH2
+ HCOONa
Препаративно трет-бутиламин получают также щелочным гидролизом N-трет-бутил- и N,N'-ди-трет-бутилмочевин. Бутиламины применяют в произ-ве эмульгаторов, экстрагентов, ингибиторов коррозии, лек. в-в, ускорителей вулканизации и антиоксидантов для резин, пестицидов и др. Бутиламины раздражают кожу и слизистые оболочки.
===
Исп. литература для статьи «БУТИЛАМИНЫ»: Гембицкий П. А. [и др.], в сб.: Исследования в области
химии полиэтиленимина и его применение в промышленности, М., 1974, с. 9-14;
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 11-91; Sommeг
К. J., Lipp Н. I., Jakson L. L., "J. Org. Chem.", 1971, v. 36, N 6, p.
824; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 275-83.
B.A. Бобылев.
Страница «БУТИЛАМИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.