1,3-Бензодиоксол-2-карбэтоксиметил-2-карбоновая кислота
Предложили: С.О.Вартанян, Э.А.Маркарян
Проверили: А.С.Авакян, А.Г.Самодурова
Получение
В литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 55,0 г (0,5 моля) пирокатехина, 500 мл абсолютного ацетона и при перемешивании вносят 138,2 г (1 моль) растертого в порошок карбоната калия. Реакционную смесь нагревают до кипения, выключают нагрев и медленно прикапывают 166,0 (0,5 моля) диэтилового эфира (±) 2,3-дибромянтарной кислоты (прим. 1), с такой скоростью, чтобы смесь равномерно кипела (около часа). По окончании прибавления содержимое колбы кипятят 24ч, охлаждают, осадок отсасывают и промывают на фильтре 100 мл абсолютного ацетона. Из фильтрата досуха отгоняют ацетон, остаток растворяют в 100 мл воды и промывают эфиром (прим. 2). К водному раствору прибавляют осадок и 500 мл воды. Подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой до кислой реакции на конго и трижды экстрагируют эфиром порциями по 100 мл. Эфирный экстракт сушат сернокислым натрием, растворитель отгоняют, остаток перегоняю в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 220-221°/1 мм. Выход 103,4-104,6 г, или 82,0-83,0% теоретического количества.
1,3-Бензодиоксол-2-карбоэтоксиметил-2-карбоновая кислота. C12H12O6, мол. вес 252,21 – вязкое маслообразное вещество желтого цвета, хорошо растворимое в эфире, бензоле, спирте, нерастворимое в воде.
Примечания
1.Диэтиловый эфир (±) 2,3-дибромянтарной кислоты получен бромированием диэтилового эфира малеиновой кислоты1.
2.Эфиром выделяют невступивший в реакцию этиловый эфир (±) 2,3-дибромянтарной кислоты
Другие способы получения
1,3-Бензодиоксол-2-карбэтоксиметил-2-карбоновая кислота была получена только описанным выше способом2.
1.H.R.Ing and W.H.Perkin, J.Chem. Soc., 125, 182 (1924)
2.C.O.Вартанян, А.С.Авакян, А.П.Енгоян, Э.А.Маркарян, Арм. хим. ж., 38, 438-442 (1985)