Адипиновая кислота

АДИПИНОВАЯ КИСЛОТА (1,4-бутандикарбоновая к-та) НООС(СН₂)₄СООН, мол. м. 146,14; бесцв. кристаллы; т. пл. 153°С, т. кип. 265°С/100 мм рт. ст.; легко возгоняется; d₄¹⁸ 1,344; т. разл. 210-240°С;(МПа*с) 4,54 (160°С), 2,64 (193 °С); 13,47*10^-30 Кл*м;Н°_сгор-2800 кДж/моль, Н⁰_пл, 16,7 кДж/моль,Н⁰_исп 18,7 кДж/моль; К₁ 3,70* 10^-5, К₂5,3*10^-6 (25°C). Р-римость в воде (г на 100 г): 1,44 (15°С), 5,12 (40°С), 34,1 (70°С). Раств. в этаноле, в эфире-ограниченно.

Адипиновая кислота обладает всеми хим. св-вами, характерными для карбоновых кислот. Образует соли, большинство из к-рых раств. в воде. Легко этерифицируется в моно- и диэфиры. С гликолями образует полиэфиры. Соли и эфиры адипиновой кислоты наз. адипинатами (см. табл.). При взаимод. с NH₃ и аминами адипиновая кислота дает аммонийные соли, к-рые при дегидратации превращ. в адипамиды. С диаминами адипиновая кислота образует полиамиды, с NH₃ в присут. катализатора при 300-400 °С-адиподинитрил.

При нагр. адипиновой кислоты с уксусным ангидридом образуется линейный полиангидрид НО[—СО(СН₂)₄СОО—]_nН, перегонкой к-рого при 210°С получается нестойкий циклич. ангидрид (ф-ла I), переходящий при 100°С опять в полимер. Выше 225 °С адипиновая кислота циклизуется в циклопентанон (II), к-рый легче получается пиролизом адипината Са.

В пром-сти адипиновую кислоту получают гл. обр. двухстадийным окислением циклогексана. На первой стадии (жидкофазное окисление воздухом при 142-145 °С и 0,7 МПа) получают смесь циклогексанона и циклогексанола, разделяемую ректификацией. Циклогексанон используют для произ-ва капролактама. Циклогексанол окисляют 40-60%-ной HNO₃ при 55°С (кат. —NH₄VO₃); выход адипиновой кислоты 95%.

Адипиновую кислоту можно получить также: а) окислением циклогексана 50-70%-ной HNO₃ при 100-200°С и 0,2-1,96 МПа или N₂O₄ при 50°С; б) окислением циклогексена озоном или HNO₃; в) из ТГФ по схеме:

г) карбонилированием ТГФ в ангидрид адипиновой кислоты, из к-рого действием Н₂О получают к-ту.

Адипиновая кислота - сырье в произ-ве полигексаметиленадипинамида (~ 90% производимой к-ты), ее эфиров, полиуретанов; пищ. добавка (придает кислый вкус, в частности в произ-ве безалкогольных напитков).

СВОЙСТВА ЭФИРОВ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ ROCO(CH₂)₄COOR'

Соединение	Т. пл., °С	Т. кип., °С/мм рт. ст.
Метиладипинат (R = СН3, R' = Н)	3	160/12	-	-
Д иметиладип инат (R = R' = СН3)	8,5	ПО/2	1,0625	1,4284
Этиладипинат (R = С2Н5, R' = Н)	28-29	169-170/17	1,081	1,4384
Диэтиладипинат (R = R' = C2H5)	-21,4	127/13	1,0261	1,4272
Дибутиладипинат (R = R' = С4Н9)	-37,5	145/4	0,9652	1,4369
Ди(2-этилгексил)адипинат [R = R' = C4H9CH(C2H5)CH2]	-70	214/5	0,927	1,447
Диизопропиладипинат [R = R' = (СН3)2СН]	—	136/14	—	—
Диаллиладипинат (R = R' = СН2г=СН— СН2)	-33	125-137/3-4	1,0235-1,0250	1,4532- 1,4554

Метиладипинат применяют для электрохим. синтеза ди-метилсебацината. Диаллиладипинат - отвердитель полиэфирных смол. Этиладипинат - добавка к этилированному бензину для повышения октанового числа.

Мировое произ-во адипиновой кислоты ~ 1 млн. т/год (1980).

===
Исп. литература для статьи «АДИПИНОВАЯ КИСЛОТА»: Фрейдлин Г. Н., Алифатические дикарбоновые кислоты, М., 1978; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N.Y., 1978, p. 510-31. Ю.Л. Москович.

Страница «АДИПИНОВАЯ КИСЛОТА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

• Адипиновая кислота - справочник по веществам