Химические свойства.
1. Образование сульфохлоридов. При действии галоидных соединений фосфора на сульфокислоты получаются хлорангидриды сульфокислот, или сульфохлориды
из которых действием воды снова может быть получена сульфокислота:
Сульфохлориды образуются также, наряду с продуктами хлорирования, при одновременном действии хлора и сернистого ангидрида на парафиновые углеводороды (сульфохлорирование):
Реакция протекает при невысоких температурах и облучении ультрафиолетовыми лучами (фотохимическая реакция) или в присутствии инициирующих веществ, образующих свободные алкильные радикалы (диазометан, тетраэтилсвинец, органические перекиси и др.).
Получаемые омылением сульфохлоридов натриевые соли сульфокислот (сульфонаты) R—СН2—SO3Na применяются как моющие средства (немецкое патентное название — мерзоляты).
Сульфохлорирование является цепной радикальной реакцией. Фотохимический процесс начинается с расщепления молекулы хлора под влиянием энергии света:
Атом хлора, выделяющийся в стадии 4, начинает новый цикл (стадия 2). При достаточной чистоте исходных веществ один квант энергии порождает 30 000—40 000 таких циклов.
В случае реакции с химическим инициированием первой стадией является образование свободного радикала из инициатора, например:
Затем свободный алкильный радикал взаимодействует с SO2, как в стадии 3, после чего процесс уже ничем не отличается от возбужденного фотохимически.
2. Образование сульфамидов. При действии аммиака на хлорангидриды сульфокислот получаются амиды сульфокислот, или сульфамиды:
3. Образование сложных эфиров сульфокислот. При взаимодействии сульфохлоридов со спиртами (в присутствии соответствующего количества щелочи) получаются сложные эфиры сульфокислот: