Оксазолины

ОКСАЗОЛИНЫ (дигидрооксазолы), мол.м. 71,09. Различают 2-, 3- и 4-оксазолины (ф-лы соотв. I-III). Наиб. практич. значение имеют замещенные производные 2-оксазолинов; 3- и 4-оксазолины изучены мало. Оксазолины и их замещенные - бесцв. жидкости или кристаллы с запахом пиридина (см. табл.); раств. в воде и орг. р-рите-лях. Оксазолины-слабые основания; для 2-оксазолинов рК_а 5,5.

2-Оксазолины обладают св-вами циклич. иминоэфиров. Большинство замещенных 2-оксазолинов довольно устойчивы к действию горячей воды, многие из них перегоняются с водяным паром; незамещенный 2-оксазолин в этих условиях быстро гидролизуется в N-(2-гидроксиэтилен)формамид, 2-фенил-2-оксазолин при продолжит. кипячении превращ. в N-(2-гидроксиэтил)бензамид:

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОКСАЗОЛИНОВ

* d²⁰₂₀ 1,075

С сильными к-тами 2-оксазолины образуют неустойчивые соли, к-рые при нагр. до т-ры плавления или под действием Н₂О разлагаются с раскрытием цикла, напр.:

Кислотный или щелочной гидролиз 2-оксазолинов происходит с раскрытием цикла по связи О—С-2, р-ции с уксусным ангидридом или фенолом-с разрывом связи О—С-5:

Хлорирование на холоду 2-арилпроизводных протекает с раскрытием цикла, бромирование в аналогичных условиях-без раскрытия, напр.:

С алкилгалогенидами замещенные 2-оксазолинов образуют реак-ционноспособные соли оксазолиния (напр., ф-лы IV); эти соед. легко восстанавливаются под действием NaBH₄ до производных оксазолидина и конденсируются с ароматич. альдегидами, напр.:

С этиленоксидом в присут. LiCl 2-замещенные 2-оксазолинов образуют 5-замещенные 1-аза-4,6-диоксабицикло[3.3.0]октана:

В условиях катионной полимеризации при нагр. (60-70 °С) в присут. SnCl₄, эфирата BF₃, HClO₄ и др. 2-замещенные 2-оксазолинов полимеризуются с раскрытием цикла по связи О—С-5 в N-ацилзамещенные полиэтиленимины с мол.м. 3500-100000. В аналогичных условиях 2-алкенил-2-оксазолины образуют полимеры, содержащие в цепи фрагменты 2-оксазолинов; 2-изопропенил-2-оксазолины образуют сополимеры с бутил-акрилатом или метилметакрилатом.

Получают 2-оксазолин и его замещенные конденсацией -амино-спиртов с карбоновыми к-тами, сложными эфирами, имино-эфирами (выход 90-95%), амидинами и др., напр.:

Др. методы синтеза 2-оксазолинов:

Замещенные 3-оксазолинов получают нагреванием а-гидроксикето-нов с NH₃ в уксусной к-те или ароматич. альдегидами в присут. NH₄Cl:

Замещенные 2-оксазолинов, гл. обр. 2-алкил-4,4-диалкилпроизвод-ные,-присадки к топливам и маслам, антистатики для полиолефинов и текстильных изделий, ингибиторы коррозии (напр., 2-гептадецил-4,4-диметил-2-оксазолины), стабилизаторы для ПВХ, пластификаторы каучуков и ВВ, фотосенсибилизаторы (напр., 2,4-диметил-4-ацетилокси-2-оксазолины), антивспенива-тели, вулканизирующие агенты и т.д. Соли 2-алкил-2-оксазолинов (R = С₉-С₁₇) и орг. к-т-катионные ПАВ и защитные покрытия для металлов (наиб. эффективны соли рицинолевой к-ты). Нек-рые производные 2-оксазолинов проявляют биол. активность [напр., антибиотик хлорамфеникол - 2-дихлорметил-4-гидроксиметил-5-(4-нитрофенил)-2-оксазолин и 2-алкил(арил)-4,4-диметил-2-оксазолин]; N-замещенные 2-амино-2-оксазолинов оказывают действие на центр, нервную систему; 2-замещенные 4-метил-4-гидроксиметил-2-оксазолинов-регуляторы роста растений.

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с апгл., т. 5, М., 1961, с. 302; Frump J. A., "Chem. Rev.", 1971, v. 71, № 5, p. 483-505.

P. А. Караханов, В. И. Келарев.