Пфицнера-Моффатта реакция

ПФИЦНЕРА - МОФФАТТА РЕАКЦИЯ, окисление спиртов в альдегиды или кетоны действием смеси ДМСО, дицикло-гексилкарбодиимида и фосфорной к-ты (реактив Пфиц-нера - Моффатта):

Для приготовления реактива используют безводные реагенты. Р-цию проводят в орг. р-рителе (напр., в бензоле) или в его отсутствие при 20-100 °С.

С помощью Пфицнера - Моффатта реакции можно окислять спиртовые группы в алифатич. и жирно-ароматич. соед., сахарах, стероидах, пептидах, нуклеотидах и алкалоидах. Напр., эта р-ция м. б. использована для окисления остатков треонина в пептидах:

Р-ция замедляется в случае экранирования группы ОН объемными заместителями, третичные спирты в р-цию не вступают. Выход карбонильных соед. 70-90%.

Механизм Пфицнера - Моффатта реакции включает образование алкоксисуль-фониевой соли (ф-ла I), ее разложение через промежут. илид (II):

Известны многочисл. модификации р-ции. Так, вместо Н₃РО₄ в ряде случаев можно использовать Н₃РО₃, CF₃COOH, NCCH₂COOH или соли к-т с орг. основаниями (напр., для окисления стероидов используют смесь C₆H₁₁N=C=NC₆H₁₁, CF₃COOH·C₅H₅N и ДМСО), а вместо дициклогексилкарбоднимида - диэтилкарбодиимид (образующаяся диэтилмочевина в отличие от дициклогек-силмочевины раств. в воде). Возможно также применение карбодиимидов на полимерном носителе, что позволяет устранить загрязнение продукта р-ции производными мочевины.

Пфицнера - Моффатта реакцию широко используют в препаративных целях. Она открыта в 1963 К. Пфицнером и Дж. Моффаттом.

Лит.. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 1, М., 1970, с. 328-31; там же, т. 5, М., 1971, с. 129-33; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 643-44; там же, т. 5, М., 1983, с. 270-73; Moffatt J., Oxidation, v. 2, ch. 1, N.Y., 1971, p. 1-46. Г. И. Дрозд.