СТЕРЕОХИМИЯ

СТЕРЕОХИМИЯ (от греч. stereos-пространственный), отрасль химии, исследующая пространств. строение молекул и его влияние на физ. и хим. св-ва. Стереохим. подход применим ко всем мол. объектам, используется во всех разделах химии (орг., неорг., координац. и т. д.). Стереохимия состоит из четырех осн. разделов. Статическая, или конфигурационная, стереохимия имеет своей главной задачей определение абс. конфигураций энантиомеров хиральных молекул (см. Конфигурация стереохимическая) и установление зависимости хироптич. св-в (см. Хироптические методы)от структуры. Конформационный анализ концентрирует внимание на "внутренней жизни" молекул в отсутствие хим. р-ций, исследует конформации молекул, их взаимопревращения и зависимость физ. и хим. св-в от конформац. характеристик. Динамическая стереохимия представляет собой составную часть совр. теории механизмов хим. р-ций, она изучает влияние пространств. строения молекул на скорости и направление р-ции, в к-рых они участвуют. Теоретическая стереохимия имеет дело с осн. понятиями и концепциями, мат. основаниями и описанием формализма стереохим. процессов.

Стереохимия включает как теоретич. представления, так и эксперим. методы. В области теории она широко использует аппарат квантовой химии, а также таких мат. дисциплин, как теория групп, алгебра, теория графов, топология (см. Топология в химии), теория множеств. Стереохимия использует все инструментальные методы исследования; особое место занимают хироптич. методы (дисперсия оптич. вращения и круговой дихроизм и др.), а также спектроскопия ЯМР, в к-рой установлены спец. эффекты, имеющие чисто стереохим. происхождение: энантиотопия и диастереотопия (см. Топные отношения).

В основе стереохимии лежит фундам. триада понятий: конформация, хиральность, конфигурация. Конформация есть моментальное состояние молекулы, каждая молекула есть совокупность всех достижимых конформации. Хиральность-феномен, свойственный любым объектам, к-рые несовместимы со своим отображением в плоском зеркале. Поэтому хи-ральность присуща не всем молекулам. Хиральные молекулы существуют в виде пар энантиомеров (см. Изомерия), для к-рых используют понятие конфигурации. Стереохимию хиральных молекул называют иногда хиральной стереохимией.

Важное практич. значение имеет получение чистых энантиомеров, поскольку они обладают рядом полезных св-в, в первую очередь биол. активностью. Спец. направление составляет энантиоселективный синтез (и катализ), к-рый разрабатывает методы получения энантиомерно обогащенных соед. (см. Асимметрический синтез, Стереоселективный синтез). Высокой энантиоселективностью отличаются прир. катализаторы-ферменты. Интересный подраздел представляет абс. асимметрич. синтез под действием асимметризу-ющего физ. воздействия (поляризов. излучение, энантиоморфный кристалл), а не асимметризующего хим. реагента.