Способы получения

Нитросоединения могут быть получены действием азотной кислоты на парафиновые углеводороды (М. И. Коновалов). Нитрование парафиновых углеводородов в газовой фазе при температурах 150—475° С совершается довольно гладко, и в настоящее время осуществляется в промышленности.

Процессы газофазного нитрования парафинов при высоких температурах вероятнее всего идут (А. И. Титов) с участием свободных радикалов:

В качестве побочных продуктов возможно также образование эфиров азотистой кислоты:

2. Действие солей азотистой кислоты Наиболее обычным способом синтеза нитросоединений парафинового ряда является действие солей азотистой кислоты на галоидные алкилы (В. Мейер, 1872) или сложные эфиры серной кислоты:

Для получения нитросоединений из галоидных алкилов обыкновенно применяется нитрит серебра.

Так как азотистой кислоте и ее солям обычно придается строение с трехвалентным атомом азота, то при указанных реакциях естественно было бы ожидать образования эфиров азотистой кислоты R—O—N=O. Они отчасти и получаются; образование же нитросоединений обыкновенно объясняют тем, что наряду с реакцией обмена здесь идет сначала реакция присоединения галоидного алкила, а затем отщепления галоидной соли:

Нитросоединения благодаря значительно более высокой температуре их кипения могут быть отделены от образующихся одновременно с ними эфиров азотистой кислоты.

3. Действие нитритов на α-галоидзамещенные карбоновые кислоты. Первичные и вторичные нитросоединения могут быть получены действием нитрита натрия или калия в водном растворе на галоидзамещенные карбоновые кислоты с атомом галоида в α-положении. При этом сначала образуются нитрокарбоновые кислоты, которые при кипячении с водой разлагаются, давая нитропарафины, например:

4. Конденсация нитрилов с алкилнитратами Первичные нитросоединения можно получать из нитрилов, имеющих метиленовую группу рядом с нитрильной группой, конденсацией с эфирами азотной кислоты под действием этилата натрия (Вислиценус, 1902). При этом образуются изонитросоединения.

которые сначала гидролизуются избытком щелочи

а затем при подкислении превращаются в нитропарафины:

5. Окисление аминов Третичные нитросоединения могут быть получены из аминов, у которых аминогруппа стоит при третичном углеродном атоме, окислением надсерной кислотой (Бамбергер, 1903):