Алкилфенолы
АЛКИЛФЕНОЛЫ, фенолы, содержащие в молекуле ал-кильные группы. Большинство-бесцв. кристаллы (см. табл.). Простейшие алкилфенолы-метилфенолы (см. Крезолы) и диме-тилфенолы. С увеличением числа и размера алкильных групп р-римость алкилфенолов в воде и плотность уменьшаются, р-римость в спирте, эфире, бензоле увеличивается. В УФ-спек-тре максимумы поглощения при 210-220 и 260-280 нм.
СВОЙСТВА АЛКИЛФЕНОЛОВ
| Соединение | Т. пл., °С | Т. кип., °С | d420 |
| 2-Этилфенол | _ | 207,5 | 1,037 |
| 3-Этилфенол | 40 | 217 | 1,025 |
| 4-Этилфенол | 46-47 | 218 | 1,011 |
| 2,4,6-Триметилфенол | 72 | 219 | _ |
| 2-Пропилфенол | 221 | 1,000* | |
| 2-Изопропилфенол | 15,5 | 214,5 | _ |
| 3-Изопропилфенол | 26 | 228 | - |
| 4-Изопропилфенол | 62 | 228,2 | - |
| 5-Изопропил-2-метилфенол | 0,5 | 237,6 | 0,9761 |
| 6-Изопропил-2-метилфенол | 51,5 | 231,5 | 0,9723 |
| 4-Бутилфенол | 22 | 244 | 0,978 |
| 4-втор- Бути лфенол | 62 | , 242,1 | 0,969 |
| 4-трет-Бутилфенол | 100 | 239 | 0,908** |
| 2,6-Ди-трет-бутилфенол | 39 | 253 | |
| 2,4,6-Три-трет-бутилфенол | 131 | 278 | 0,864 |
| 6-третт-Бутил-2,4-диметилфенол | 22,3 | 349 | |
| 4-трет-Бутил-2,6-диметил фенол | 82,4 | 248 | 0,959 |
| 4,6-Ди-трет-бутил-2-метилфенол | 51 | 269 | 0,940 |
| 2,6-Ди-трет-бутил-4-метилфенол | 70 | 265 | 1,048 |
* При 41 °С ** При 114°С.
Алкилфенолы-слабые к-ты. Со щелочами образуют феноляты. Однако при частичном экранировании группы ОН алкильны-ми заместителями алкилфенолы (т. наз. криптофенолы) не раств. в водных р-рах щелочей любых концентраций, раств. в клайзеновском р-ре (6,24 М р-р КОН в СН3ОН). Алкилфенолы, имеющие объемные алкильные группы в орто-положениях (т. наз. пространственно-затрудненные фенолы), образуют соли со щелочными металлами только при р-ции с твердой щелочью и азеотропной отгонке воды.
Электроф. замещение в ядре алкилфенолов легко происходит в своб. орто- и пара-положения к группе ОН. В жестких условиях может замещаться и алкильная группа. Алкилфенолы реагируют с хлоридами серы (S2C12 и SC12), образуя бисфенолы, в к-рых циклы соединены сульфидными мостиками из одного или двух атомов серы. Конденсируются с альдегидами и кетонами в присут. к-т или оснований; в зависимости от числа своб. орто- и пара-положений по отношению к группе ОН алкилфенолы при взаимод. с формальдегидом образуют полимеры [см. Алкил(арил)феноло-формалъдегидные смолъ] или производные дифенилметана.
В пром-сти алкилфенолы получают каталитич. алкилированием фенолов олефинами, чаще всего в присут. конц. H2SO4 в кол-ве 3-10% .(от массы фенола) при 50-110°С в зависимости от активности алкена. Вначале образуется смесь орто- и пара-изомеров в одинаковых кол-вах. С увеличением длительности р-ции и повышением т-ры преобладающим становится стабильный пара-изомер. После завершения процесса и нейтрализации к-ты алкилфенолы отделяют и очищают перегонкой. В кач-ве катализатора применяют также нерастворимый в воде катионит КУ-2 (сульфированный сополимер стирола с дивинилбензолом), к-рый легко отфильтровывается от реакц. массы после завершения р-ции. Однако в этом случае требуются большая продолжительность р-ции и более высокая т-ра, чем при использовании H2SO4. Феноляты А1 избирательно направляют алкилиро-вание фенолов в орто-положения, даже если пара-положение свободно. Так, при алкилировании изобутиленом получают о-трет-бутилфенол и 2,6-ди-трет-бутилфенол.
Из моноалкилфенолов Наиб. интерес представляет n-трет-бутилфенол, получаемый из фенола и изобутилена. При добавлении его к фенолу, подвергаемому поликонденсации с формальдегидом, получают маслорастворимые полимеры, применяемые как пленкообразующие в лакокрасочной пром-сти.
По бактерицидному и дезинфицирующему действию n-трет-бутил- и n-трет-амилфенолы, а также алкилфенолы, содержащие более длинные алкильные группы, превосходят фенол, крезолы и ксиленолы. Алкилфенолы с алкильной группой из 8-12 атомов С-промежут. продукты при синтезе неионогенных ПАВ (продуктов полиоксиэтилирования этих алкилфенолов по группе ОН). Алкилфенолы применяют также как антиоксиданты полимеров и смазочных масел, напр. 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол. На основе алкилфенолов производят стимуляторы роста растений, гербициды (алкил- и арилфеноксиуксусные к-ты) и душистые в-ва. См. также 2,2-Ди(4-гидроксифенил)пропан,
Литература
Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980; Лебедев Н.Н.. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, 3 изд.. Л., 1981; Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А., Пространственно-затрудненные фенолы, М., 1982; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 72-96.