Алкилфенолы

АЛКИЛФЕНОЛЫ, фенолы, содержащие в молекуле ал-кильные группы. Большинство-бесцв. кристаллы (см. табл.). Простейшие алкилфенолы-метилфенолы (см. Крезолы) и диме-тилфенолы. С увеличением числа и размера алкильных групп р-римость алкилфенолов в воде и плотность уменьшаются, р-римость в спирте, эфире, бензоле увеличивается. В УФ-спек-тре максимумы поглощения при 210-220 и 260-280 нм.

СВОЙСТВА АЛКИЛФЕНОЛОВ

* При 41 °С ** При 114°С.

Алкилфенолы-слабые к-ты. Со щелочами образуют феноляты. Однако при частичном экранировании группы ОН алкильны-ми заместителями алкилфенолы (т. наз. криптофенолы) не раств. в водных р-рах щелочей любых концентраций, раств. в клайзеновском р-ре (6,24 М р-р КОН в СН₃ОН). Алкилфенолы, имеющие объемные алкильные группы в орто-положениях (т. наз. пространственно-затрудненные фенолы), образуют соли со щелочными металлами только при р-ции с твердой щелочью и азеотропной отгонке воды.

Электроф. замещение в ядре алкилфенолов легко происходит в своб. орто- и пара-положения к группе ОН. В жестких условиях может замещаться и алкильная группа. Алкилфенолы реагируют с хлоридами серы (S₂C1₂ и SC1₂), образуя бисфенолы, в к-рых циклы соединены сульфидными мостиками из одного или двух атомов серы. Конденсируются с альдегидами и кетонами в присут. к-т или оснований; в зависимости от числа своб. орто- и пара-положений по отношению к группе ОН алкилфенолы при взаимод. с формальдегидом образуют полимеры [см. Алкил(арил)феноло-формалъдегидные смолъ] или производные дифенилметана.

В пром-сти алкилфенолы получают каталитич. алкилированием фенолов олефинами, чаще всего в присут. конц. H₂SO₄ в кол-ве 3-10% .(от массы фенола) при 50-110°С в зависимости от активности алкена. Вначале образуется смесь орто- и пара-изомеров в одинаковых кол-вах. С увеличением длительности р-ции и повышением т-ры преобладающим становится стабильный пара-изомер. После завершения процесса и нейтрализации к-ты алкилфенолы отделяют и очищают перегонкой. В кач-ве катализатора применяют также нерастворимый в воде катионит КУ-2 (сульфированный сополимер стирола с дивинилбензолом), к-рый легко отфильтровывается от реакц. массы после завершения р-ции. Однако в этом случае требуются большая продолжительность р-ции и более высокая т-ра, чем при использовании H₂SO₄. Феноляты А1 избирательно направляют алкилиро-вание фенолов в орто-положения, даже если пара-положение свободно. Так, при алкилировании изобутиленом получают о-трет-бутилфенол и 2,6-ди-трет-бутилфенол.

Из моноалкилфенолов Наиб. интерес представляет n-трет-бутилфенол, получаемый из фенола и изобутилена. При добавлении его к фенолу, подвергаемому поликонденсации с формальдегидом, получают маслорастворимые полимеры, применяемые как пленкообразующие в лакокрасочной пром-сти.

По бактерицидному и дезинфицирующему действию n-трет-бутил- и n-трет-амилфенолы, а также алкилфенолы, содержащие более длинные алкильные группы, превосходят фенол, крезолы и ксиленолы. Алкилфенолы с алкильной группой из 8-12 атомов С-промежут. продукты при синтезе неионогенных ПАВ (продуктов полиоксиэтилирования этих алкилфенолов по группе ОН). Алкилфенолы применяют также как антиоксиданты полимеров и смазочных масел, напр. 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол. На основе алкилфенолов производят стимуляторы роста растений, гербициды (алкил- и арилфеноксиуксусные к-ты) и душистые в-ва. См. также 2,2-Ди(4-гидроксифенил)пропан,

===
Исп. литература для статьи «АЛКИЛФЕНОЛЫ»: Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980; Лебедев Н.Н.. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, 3 изд.. Л., 1981; Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А., Пространственно-затрудненные фенолы, М., 1982; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 72-96.

Страница «АЛКИЛФЕНОЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.