N,N-диметилформамид
N,N-ДИМЕТИЛФОРМАМИД
(диметиламид муравьиной к-ты) HCON(CH3)2, мол. м. 73,09;
бесцв. гигроскопичная жидкость; т. пл. - 61 °С, т. кип. 153 °С; d425
0,9445; nD25 1,4269; m
12,7.10-30
Кл.м;
л 0,80 мПа.с
(25°С); g
35,2 мН/м (25°С); давление пара 0,35 кПа (25 °С) и 3,46 кПа (60 °С);
tкрит 374 °С, ркрит 4,48 МПа, dкрит 0,276;
DH0исп
42,3 кДж/моль (153°С), DH0обр
- 192 кДж/молъ; С0р 148,37 Дж/(моль.К);
e 36,7 (25 °C).
Смешивается с водой и большинством орг. р-рителей за исключением алифатич. углеводородов.
Образует азеотропные смеси с муравьиной к-той, тетрахлорэтиленом, ксилолами.
По хим. св-вам N,N-диметилформамид - типичный представитель N,N-дизамещенных
амидов карбоновых кислот. Слабое основание; образует неустойчивые соли
с сильными минер. к-тами. Основность N,N-диметилформамида значительно увеличивается при растворении
в уксусном ангидриде, в к-ром он количественно титруется 0,1 н. р-ром НСlO4
в ледяной уксусной к-те. N,N-Диметилформамид гидролизуется в присут. к-т и щелочей, вступает
в р-ции алкоголиза и переацилирования:
N,N-Диметилформамид-сырец, содержащий незначит. кол-ва влаги, диметиламина, формиата диметиламмония и монометилформамида, очищают вакуумной ректификацией; выход 92% в расчете на к-ту; 2) аминолизом метилформиата диметиламином при 80-120 °С и 0,1-0,4 МПа; 3) карбонилированием диметиламина при 100-150 °С, 2,5-20 МПа в метаноле в присут. CH3ONa или карбонилов металлов; выход выше 95%. N,N-Диметилформамид может быть синтезирован также взаимод. хлораля с диметиламином, синильной к-ты с метанолом или диметиламином в присут. воды и ТiСl4, карбонйлированием три-метиламина над карбонилами Ni или Со, восстановит. аминированием СО2 диметиламином на комплексах переходных металлов. Содержание влаги в N,N-диметилформамиде определяют по Фишеру. N,N-Диметилформамид- биполярный апротонный р-ритель, применяемый в произ-ве синтетич. волокон, пленок, лакокрасочных материалов, искусств. кожи, полиимидов и т. п., для выделения ацетиленовых и диеновых углеводородов из газов пиролиза нефтяных фракций, для экстракции ароматич. углеводородов, селективной очистки минер. смазочных масел, для растворения красителей при крашении бумаги, вискозы, древесины, кожи, пластиков, шерсти, как реакц. среда, обладающая каталитич. св-вами, при галогенировании, гидрохлорировании, гидроцианировании непредельных соед., дегидратации, дегидрогалогенировании, формилировании, электросинтезе по Кольбе и др., в фармацевтич. пром-сти для очистки кристаллизацией сульфата дигидрострептомицина, ацетата гидрокортизона и др. N,N-Диметилформамид пожароопасен: т. всп. 58 °С, т. самовоспл. 410 °С, КПВ 2,2-16,0%. Раздражает слизистые оболочки глаз; ЛД50 4,2 г/кг (мыши, перорально); ПДК 10 мг/м3
===
Исп. литература: Якушкин М. И., Котов В. И., в кн.: Справочник нефтехимика, под ред. С. К. Огородникова, т. 2, Л., 1978, с. 295-97; Kirk-Olhmer encyclopedia. 3 ed., v. 11, 1980, p. 263-68. М. И. Якушкин.