ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ

ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ (дезалкилирование), замещение алкильной группы в молекуле орг. соед. на атом Н. В зависимости от атома, с к-рым была связана алкильная группа, различают С-, О-, N- и S-деалкилирование. К деалкилированию иногда также относят замещение на атом Н орг. радикалов, напр., гидрокси- и цианалкилов. Деалкилирование осуществляют под действием к-т Льюиса, минеральных и орг. к-т, при пиролизе или облучении. Легко протекает О- и S-деалкилирование (напр., гидролиз сложных эфиров и тиоэфиров); труднее N-деалкилирование аминов; С-деалкилирование обычно осуществляют в жестких условиях - при высокой т-ре, давлении, в присут. катализаторов. Как правило, легко происходит замещение третичных алкилов, напр. деалкилирование трет-бутильной группы в аминах осуществляют действием CF3COOH при комнатной т-ре. В нек-рых случаях трудно протекает деалкилирование первичных алкилов, напр.:
001_020-9.jpg
Деалкилирование толуола и др. гомологов бензола можно осуществить в присут. водяного пара на Ni-катализаторах и металлах группы Pt при 350-500°С. Др. способ деалкилирования ароматич. углеводородов - действие Н2 в присут. катализаторов (Сr2О3/Аl2О3, NiO/SiO2, NiO/Al2O3, металлы группы Pt на А12О3). Выходы составляют 60-90%; этот метод наз. гидродеалкилированием или восстановит. деалкилированием. Механизм деалкилирования может включать образование иона оксония, аммония и т.п., напр.:
001_020-10.jpg
Известно непрямое деалкилирование, напр. деалкилирование третичных аминов до вторичных действием BrCN с последующим гидролизом образующегося цианамида (см. также Брауна реакция). Деалкилирование алкиларенов - один из осн. способов произ-ва бензола (этим методом получают ок. 30% бензола в мире). Дeбутилирование, дебензилирование (обычно с помощью гидрогенолиза), детритилирование [замещение группы С(С6Н5)3] используют для снятия N-, О-, S-защитных алкильных групп в синтезе cахаров, нуклеозидов, глицеридов, пептидов, синтетич. пенициллинов. Деалкилирование лежит в основе определения алкоксильных групп, к-рое проводят нагреванием соед. с HI и отгонкой образующегося RI (Цейзеля метод).
===
Исп. литература для статьи «ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ»: Защитные группы в органической химия, пер. с англ.. М., 1976, с. 67-70, 98-101, 153-160; Брагин О. В., Либерман А. Л., Превращения углеводородов на металлосодержащих катализаторах, М., 1981, с. 173-88; Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 134Г35. Г. Л. Мищенко.

Страница «ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

ПраймКемикалсГрупп