Алкилтиурамсульфиды
АЛКИЛТИУРАМСУЛЬФИДЫ (алкилтиурамы), соед. общей ф-лы RR'NC(S)S,,C(S)NRR', где R,R'-aлкил, аралкил, R' м. б. также арилом; п
2. Наиб. изучены моно-, ди- и те-трасульфиды (п соотв. 1, 2 и 4).
Низшие алкилтиурамсульфиды (R и R' содержат от 1 до 3 атомов С) - обычно кристаллы (см. табл.), т-ра плавления к-рых снижается с увеличением числа атомов С в молекуле. Высшие алкилтиурамсульфиды- вязкие светлые жидкости. Алкилтиурамсульфиды хорошо раств. в бензоле, толуоле, СС14, СНС13, ацетоне, ограниченно-в CS2 и спиртах, плохо раств. или не раств. в воде. Выше 150-200°С разлагаются с образованием пожаро- и взрывоопасных газовых смесей. Гидролизуются водой при нагревании с выделением аминов; к-ты и гидроксиды повышают скорость гидролиза. С галогенами и окислителями алкилтиурамсульфиды при п = 1 взаимод. подобно моносульфидам, при п = 2-подобно дисульфидам и т.д. с образованием нестабильных продуктов. Соед. Р(III), а также нек-рых тяжелых металлов десульфируют алкилтиурамсульфиды с п > 1 до моносульфидов. Восстановители в щелочной среде превращают алкилтиурамсульфиды в соли диорганилдитиокарбаминовых к-т. Термолиз алкилтиурамсульфидов приводит к гомолитическому разрыву связи S—S и образованию тиильных радикалов.
ХАРАКТЕРИСТИКА АЛКИЛТИУРАМСУЛЬФИДОВ RR'NC(S)S,,C(S)NRR'
| Соединение | Торговое наименование (СССР) | Мол. м. | Т. пл., °С | Другие свойства |
| Тетраметилтиураммоносульфид (R = R' = СН3, n = 1) | Тиурам М | 208,305 | 110 | Т. воспл. 140°С, ПДК 0,5 мг/м3 |
| Тетраметилтиурамдисульфид (R = R' = СН3, n = 2) | Тиурам Д, ТМТД, тирам | 240,41 | 156 | Т. воспл. 247 °С. ПДК 0,5 мг/м3 |
| Тетраэтилтиурамдисульфид (R = R' = С2Н5, n = 2) | Тиурам Е | 296,52 | 73 | ПДК 0,5 мг/м3 |
| Диэтилдифенилтиурамдисульфид (R = C2H5, R' = С6Н5, n = 2) | Акселератор ТЕ | 392,61 | 174 | - |
| Тетрабутилтиураммоносульфид (R = R' = C4H9, п = 1) | - | 366,66 | 0 | d420 0,977 |
| Тетрабутилтиурамдисульфид (R = R' = С4Н„ n = 2) | - | 408,72 | -30 | d420 1,056 |
| Дипиперидинтиурамдисульфид (RR'N = C5H10N, n = 2) | Акселератор 4Р | 384,66 | 144 | - |
Тетраалкилтиураммоносульфиды и тетраалкилтиурамдисульфиды получают соотв. по схемам:
Алкилтиурамсульфиды с п > 2 синтезируют взаимодействие дисульфидов с серой.
Алкилтиурамсульфиды-ускорители серной вулканизации (и = 1,2), вулканизирующие агенты (п — 2,4). Тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД)-фунгицид. Нек-рые алкилтиурамсульфиды (при п = 2)-перспективные репелленты насекомых. Тетраэтилтиурамдисульфид (тетурам)применяют при лечении алкоголизма.
Алкилтиурамсульфиды вызывают сильные раздражения кожи и слизистых, особенно глаз. Токсичны для теплокровных, особенно тетраорганилтиурамдисульфиды, подавляющие активность ряда ферментов, полипептидные группы к-рых содержат группы SH. Горючи (т. воспл. выше 150°С, т. самовоспл. выше 250-300 °С); склонность к воспламенению падает с увеличением числа атомов S в молекуле. А.Ф. Крюмиец, Н.Д. Чкаников.