Штреккера реакции

ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ, 1) получение a-аминокислот из альдегидов или кетонов действием NH₃ и HCN с послед. гидролизом образующихся-аминонитрилов (т. наз. синтез Штреккера):

В р-цию вступают алифатич., алициклич. и ароматич. альдегиды и кетоны. Если вместо NH₃ использовать первичные или вторичные амины, то образуются N-замещенные-аминокислоты. Штреккера реакцию осуществляют последоват. смешением исходных реагентов (к карбонильному соед. добавляют NH₃, а затем HCN - классич. вариант Штреккера реакции), введением всех трех реагентов в р-цию одновременно или превращением карбонильного соед. на первой стадии в циангидрин; иногда последний вариант наз. модификацией Тимана;

Вместо HCN используют также NaCN в фосфатном буферном р-ре, (CH₃)₃SiCN в присут. катализаторов (А1С1₃, ZnI₂), смесь MCN (M = Na, К) с NH₄C1 (Зелинского-Стадникова реакция).
Карбонильные соед. могут вводиться в Штреккера реакцию в виде бисульфитного производного; в нек-рых случаях a-диалкиламинонитрилы можно получать с высоким выходом действием HCN или водного р-ра NaCN на соли иминов.
Получение-аминонитрила обычно ведут при умеренной т-ре (20-50 °С) в р-рителе [в случае использования HCN или (CH₃)₃SiCN - в диэтиловом эфире или бензоле; при применении др. цианидов - в воде]. Нагреванием с соляной к-той a-аминонитрил превращается в-аминокислоту. Выходы достигают 70-80%. Осн. побочные продукты - олигомеры.

Предполагают, что в Штреккера реакции на промежут. стадии образуются азометины, присоединение к к-рым HCN приводит к-аминонитрилам.
Штреккера реакцию используют в пром-сти и лаб. практике для получения метионина, аланина, валина и др. Р-ция открыта А. Штреккером в 1850.

Лит.: Mapч Дж., Органическая химия,пер. с англ., т. 3, М., 1987, с. 410-11.

2) Превращение-аминокислот в альдегиды или кетоны под действием-дикарбонильных соед. (в т. ч. циклических):

Образующиеся альдегид или кетон содержат на один атом С меньше, чем исходная-аминокислота.
Р-цию проводят в р-рителе (напр., в водном глицерине) при умеренном нагревании или без р-рителя при 180-220 С. Выходы альдегидов или кетонов ок. 60%.
Осн. побочный процесс - олигоконденсация карбонильных и аминосоединений.
-Аминокислоты м. б. также превращены в альдегиды или кетоны под действием окислителей (О₃, Н₂О₂, Ag₂O, персульфатов, N-бромсукцинимида, надкислот и др.).
Штреккера реакцию используют в лаб. практике, она открыта А. Штреккером в 1862.

Лит.: Общая органическая химия,пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 243-44.

3) Получение солей алифатич. сульфокислот взаимод. алкилгалогенидов с щелочными сульфитами

RHal + M₂SO₃RSO₃M

Hal = Cl, Br, I; M = К, Na, NH₄

В р-цию вступают первичные и вторичные алкилгалогениды, галогензамещ. к-ты, спирты и кетоны; третичные алкилгалогениды дают в осн. олефины. наиб. легко реагируют первичные алкилиодиды и алкилбромиды. Р-цию проводят в р-рителе (напр., Н₂О, СН₃ОН) при натр. Выходы первичных алкилсульфокислот 70-90%, вторичных - 20-25%. Осн. побочные продукты - олефины и продукты их дальнейших превращений. Р-ция открыта в 1868.

Лит.: Джильберт Э., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969, с. 129-36.

Г. И. Дрозд.