Масляный альдегид
МАСЛЯНЫЙ АЛЬДЕГИД (бутаналь, бутиральдегид) СН3СН2СН2СНО. В статье рассмотрен также изомасляный альдегид (2-метилпропаналь, изобутиральдегид) (СН3)2СНСНО. Мол. м. 72,11; бесцв. прозрачные жидкости с резким запахом альдегидов. Для масляного альдегида т.пл. -99°С, т. кип. 75,7°С; d420 0,8170; nD20 1,3843; h 0,433 мП.с (20°С); g 29,9.10-3 Н/м (24°С); Сp 2,28 Дж/(г.K) (13°С); DH0пл 154,6 кДж/кг, DH0обр -247,55 кДж/моль; S0298 247,8 Дж/(моль.К); m 8,57.10-30 Кл.м (бензол); смешивается со мн. орг. р-рителями во всех соотношениях; р-римость масляного альдегида в воде (%): 8,7 (0°С), 7,1 (20 °С), 5,4 (40 °С). Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 68 °С, 12% по массе Н2О), этанолом (т. кип. 70,7 °С, 60,6% по массе этанола), метанолом (т. кип. 62,6 °С, 51% по массе метанола). Для изомасляного альдегида - т. пл. -65,9°С, т. кип. 64,2-64,6°С; d420 0,7938; nD20 1,3730; смешивается с орг. р-рителями; р-римость в воде 10% (20 °С). Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 60,5 °С, 5% по массе Н2О). По хим. св-вам масляный альдегид и изомасляный альдегид - типичные представители насыщ. алифатич. альдегидов. На воздухе тримеризуются соотв. в парабутиральдегид (2,4,6-трипропил-1,3,5-триоксан) и параизобутиральдегид (2,4,6-триизопропил-1,3,5-триоксан):
Масляный альдегид в присут. оснований вступает в альдольную конденсацию с образованием бутиральдоля (2-этил-3-гидроксигексаналя): 2СН3СН2СН2СНО : СН3СН2СН2СН(ОН)СН(С2Н5)СНО, к-рый восстанавливается над никелем Ренея в щелочной среде в 2-этилгексанол. Продукт альдольной конденсации изомасляного альдегида - 4-гидрокси-2,6-диизопропил-5,5-диметил-1,3-диоксан, при обработке к-рого разб. к-той получают изобутиральдолы:
Каталитич. гидрирование масляного альдегида и изомасляного альдегида приводит соотв. к бутанолу и изобутанолу, р-ция с кетеном - к b-капролактону и b-изокапролактону:
2СН3СН2СН2СНО + 2(СН3СО)2О : СН3СН2СН2СН(ОСОСН3)2 + СН3СН2СН=СНОСОСН3 + СН3СООН.
При р-ции масляногоо альдегида со спиртовым или водным р-ром NН3 образуется 2-пропил-3,5-диэтилпиридин, с бензолом в присут. АlCl3 - 1,1-дифенилбутан, со стиролом в СН3СООН в присут. H2SO4 - смесь (1:3) 1-фенил-1,3-гексадиена С6Н5СН=СНСН=СНС2Н5 и моноацетата 1-фенил-1,3-гександиола С6Н5СН(ОСОСН3)СН2СН(ОН)С3Н7. Масляный альдегид выделен из эфирных масел лаванды, эвкалипта, из листьев чая, акации, шелковицы, из табачного дыма. В пром-сти масляный альдегид и изомасляный альдегид (в соотношении 3:1) получают оксосинтезом из пропилена при 80-120 °С и давлении 0,7-3,0 МПа (кат. - [Со2(СО)8], комплекс Rh):
2СН3СН=СН2 + 2СО + 3Н2О : СН3СН2СН2СНО + (СН3)2СНСНО
Масляный альдегид синтезируют также восстановлением кретонового альдегида, пиролизом смешанных солей масляной и муравьиной к-т, взаимод. солей Na или Са аци-формы 1-нитробутана с холодной минер. к-той (Нефа р-ция).
Идентифицируют альдегиды по их производным по карбонильной группе, напр. масляный альдегид - по 2,4-динитрофенилгидразону (т. пл. 120-122°С), 4-фенилсемикарбазону (т. пл. 134-136°С); изомасляный альдегид - по семикарбазону (т.пл. 125°С). Качественно масляный альдегид определяют по появлению коричневой окраски при р-ции с карбазолом в разб. H2SO4.
Масляный альдегид применяют в произ-ве бутанола, масляной к-ты и ее ангидрида, 2-этилгексанола, 2-этилгексан-1,3-диола (репеллент и р-ритель), поливинилбутираля, модифицированных феноло-, мочевино- и анилино-формальд. смол. Изомасляный альдегид используют для произ-ва витамина В5 (пантотеновой к-ты), аминокислот, напр. валина и лейцина, изобутанола и др. Нек-рые продукты, полученные из изомасляного альдегида, применяют как репелленты (напр., 2,2,4-триметилпентан-1,3-диол - против москитов и блох), ингибиторы плесени и инсектициды.
Для масляного альдегида т. воспл. от -10 до -12°С, т. всп. -9,4°С, КПВ 2,42-10,5% (для изомасляного альдегида - 2,2-2,9%). Масляный альдегид и изомасляный альдегид токсичны при вдыхании паров, контакте с кожей и попадании брызг в глаза. ЛД50 соотв. 2490 и 2810 мг/кг (крысы, перорально).
===
Исп. литература для статьи «МАСЛЯНЫЙ АЛЬДЕГИД»: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed, v. 4, N.Y., 1978, p. 376-86.
P. Я. Попова.
Страница «МАСЛЯНЫЙ АЛЬДЕГИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.