Фосфорной кислоты гексаметилтриамид
ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ ГЕКСАМЕТИЛТРИАМИД
[ГМФА, гексаметилтриамидофосфат, гексаметилфосфор-амид, оксид трис-(диметиламино)фосфина,
гексаметапол, ГМТФК, гемп] [(CH3)2N]3PO, мол.м.
179,19; бесцв. подвижная жидкость со слабым аминным запахом; т. пл. 7,2 0C,
т. кип. 232 0C, 94-96 °С/б мм рт. ст.; 
1,027;
1,4569;
18,3 ·10-30 Кл·м; 
30; раств. в воде и мн. орг. р-рителях, не раств. в парафиновых углеводородах;
с CHCl3 и CH2Cl2 образует неустойчивые комплексы,
эти р-рители используют для экстракции ГМФА из воды.
ГМФА - апротонный биполярный
р-ригель; в нем раств. щелочные металлы, соли, многие элементоорг. соед. (напр.,
в среде ГМФА получают RMgX, RLi, ROM, где M - металл). Р-ры Li, Na, К в ГМФА
окрашены в синий цвет, что связано с образованием ион-радикалов; в присут. других
р-рителей, вероятно, образуются ионные пары:
При пропускании в эти р-ры
NH3 или PH3 образуются амиды MNH2 или фосфиды
MPH2 металлов; последние с RHal дают первичные фосфины RPH2,
наряду с к-рыми могут образоваться фосфонаты RP(O) [N(CH3)2]2
(благодаря атаке катиона R+ на анион {OP[N(CH3)2]2}-).
ГМФА обладает электронодонорными
св-вами, образует устойчивые аддукты с HHal, что используют в нек-рых р-циях,
напр.:
ГМФА входит в качестве
лиганда в комплексы на основе переходных металлов, напр. Th {[(CH3)2N]3PO}2Cl4,
U02{[(CH3)2N]3PO}4(C1O4)2
и др. При нагр. способен отщеплять HHal от органилгалогенидов (напр., HBr от
a-бромкето-нов с образованием a, b-непредельных кетонов), а также фосфорилировать
спирты и амины, амидировать карбоновые к-ты, напр.:
ГМФА обычно получают р-цией
(CH3)2NH и POCl3 в орг. р-рителе при 60-100
0С. Р-цию проводят в избытке диметил-амина либо в присут. NH3
или др. амина. Осадок гидрохлорида амина отделяют, р-ритель отгоняют, конечный
продукт при необходимости перегоняют в вакууме (выход 90-95%).
ГМФА образуется также окислением
гексаметилтриамида фосфористой к-ты (окислители - N2O4,
H2O2 и др.) либо р-цией диметиламина с HP(O)[N(CH3)2]2
в присут. CCl4.
Многие орг. соед. в сочетании
с ГМФА используют в качестве реагентов в орг. синтезе, напр. ГМФА с перброми-дом
фенилтриметиламмония [PhN(CH3)3]+Br3-
- как броми-рующий агент; с тиопропилатом лития C3H7SLi
- для расщепления эфиров до соответствующих к-т; с сульфурир. боргид-ридом натрия
NaBH2S3 - как восстановитель кетонов, альдегидов, оксимов;
смесь ГМФА с Na и трет-бутиловым спиртом - как восстановитель a, b-ненасыщ.
кетонов; смесь ГМФА с KOH и трет-бутиловым спиртом - для автоокисления
алкилбензолов до ароматич. карбоновых к-т, а также тиолов и дисульфидов до сульфокислот.
ГМФА - светостабилизатор
ПВХ, хемостерилизатор для насекомых, промотор стереоспецифич. р-ций, р-ритель.
ГМФА обладает общеядовитым действием по отношению к теплокровным, предположительно,
канцерогенными св-вами. T. всп. 105 0C.
Лит.: Корбридж Д.,
Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер. с англ., M., 1982, с. 271;
Физер Л., Физер M., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 1,
M., 1970, с. 195. Г. И. Дрозд.