Азолы

АЗОЛЫ, 5-членные гетероароматич. соед., имеющие в цикле не менее двух гетероатомов, из к-рых, по крайней мере, один-атом N, а также би- и полициклич. соед., включающие азольный цикл. Осн. представители -оксазол (ф-ла I), тиазол (II), имидазол (III), изоксазол (IV), изотиазол (V), пиразол (VI), сим-триазол (VII), тетразол (VIII); из конденсированных систем -бензимидазол, бензотиазол, бензотриазол. Азолы с двумя гетероатомами, содержащие атом N в положении 2, относят к 1,2-азолам, в положении 3-к 1,3-азолам.

Все азолы - ароматич.-электронные системы. Для азолов, имеющих атомы Н, связанные с атомом N, характерна прототропная таутомерия. Такие азолы - довольно сильные к-ты, образуют соли с ионами металлов; кислотность возрастает в ряду имидазол < триазол < тетразол. В то же время все азолы - основания (рК_а для 111-7,0, для VI и VII-2,5, для IV-1.3); образуют с к-тами азолиевые катионы, в к-рых сохраняется ароматич. сопряжение; с алкилирую-щими агентами дают четвертичные соли. Термич. устойчивость азолов уменьшается с увеличением числа атомов N в цикле.

Азолы устойчивы к действию к-т и окислителей. По отношению к электроф. агентам они менее активны, чем их 5-членные аналоги с одним гетероатомом, но более активны, чем пиридин. Это обусловлено образованием связи электроноакцепторного атома N с электроф. агентом, что приводит к дезактивации цикла. В ряду 1,2-азолов замещение идет в положение 4, для 1,3-азолов - в положение 5. При действии нуклеоф. агентов оксазол, тиазол, изотиазол, а также N-алкилированные имидазол и пиразол подвергаются С-депротонированию: 1,2-азолы - по положению 5, 1,3-азолы - по положению 2. Действие бутиллития, в частности, приводит к образованию металлоорг. соединений.

1,2-азолы получают конденсацией 1,3-дикарбонильных соед. с нуклеоф. агентами (гидразин, гидразингидрат и их производные), а также по р-ции 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрилоксидов или диазаалканов к ацетиленам. 1,3-азолы синтезируют циклизацией 1,4-дикарбонильных соединений.

К производным азолов относятся нек-рые природные биологически активные в-ва (витамины В₁ и В₁₂), синтетич. лек. препараты (амидопирин, анальгин, гистидин, гистамин, сульфатиазол и др.).

===
Исп. литература для статьи «АЗОЛЫ»: Джоуль Дж., Смит Г., Основы химии гетероциклических соединений, пер. с англ., М., 1975, с. 326-52; Соколов С.Д., "Успехи химии", 1979, т. 48, № 3, с. 533-62; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 429-88, там же, т. 9, М., 1985, с. 442-57. Б. И. Горин.

Страница «АЗОЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.