Хлоранилины

ХЛОРАНИЛИНЫ (аминохлорбензолы), соед. общей ф-лы NH₂C₆H_5-nCl_n. Наиб. практич. значение имеют 2-, 3- и 4-хлоранилины (ф-ла I), 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-дихлоранилины и 2,4,5-трихлоранилин.
Хлоранилины- бесцв., окрашивающиеся на воздухе кристаллы или жидкости (табл.); легко раств. в большинстве орг. р-рителей, к-тах, не раств. в воде (за исключением 4-хлоранилина). Слабые основания; с минер. к-тами образуют соли.

Хлоранилины обладают св-вами ароматических соединений. С 1,3,5-тринитробензолом и орг. к-тами хлоранилины образуют окрашенные комплексы, напр. комплекс 2,4,5-тринитрохлоранилина с пикриновой к-той, т. пл. 82,5 °С. Легко вступает в р-ции электроф. замещения; так, нитрование 4-хлоранилина при -20 °С приводит к смеси 2- и З-нитро-4-хлоранилинов, нитрование 2,5-дихлоранилина - к соответствующему 4-нитроанилину, хлорирование 3,4-дихлоранилина в СНС1₃ - к 2,3,4,6-тетрахлоранилину. Хлоранилины легко алкилируется диметилсульфатом при нагр. и ацетилируется (СН₃СО)₂О в бензоле с образованием соответствующих N-производных; дихлоранилины ацетилируются значительно труднее. 2-, 3- и 4-хлоранилины легко диазотируются разб. HNO₂ в разб. НС1 при 0°С с образованием солей диазония, применяющихся в произ-ве азокрасителей. С альдегидами и кетонами хлоранилины дают Шиффовы основания, напр. нагревание 2-хлоранилина с бензальдегидом приводит к N-бензилиден-2-хлоранилину. 4-Хлоранилин в присут. м-нитробензолсульфокислоты взаимод. с глицерином по Скраупа реакции с образованием 6-хлорхинолина, легко фосгенируется в присут. безводного НС1 в диоксане при 70-75 °С до 4-хлорфенилизоцианата, к-рый при 25 °С с диметиланилином дает гербицид моноурон.

СВОЙСТВА ХЛОРАНИЛИНОВ

	Мол. м.	Т. пл., °С	Т. кип., °С			рКа	Кл х м (20 °С, бензол)
2а	127,6	-12б, -2в	209-210	1,2125	1,5921	2,64	5,90 х 10-30
3	127,6	-10,4	230-231	1,2157	1,5942	3,50	8,04 х 10-30
4	127,6	70,45	231-232	1,175 (70 °С)	—	3,97	9,91 х 10-30
2,3	162,0	24	252	1,383 (25 оС)	—	—	—
2,4	162,0	63	245		1,567	2,4	—
2,5г	162,0	50	251	—	—	—	5,60 х 10-30
3,4	162,0	72	272	—	—	—	—
3,5	162,0	51-53	260	—	_	_	_
2,4,5	195,6	96,5	270	—	—	—	—

^аТ. пл. гидрохлорида 235 ^оС (в запаянном капилляре). ^бДля а-формы. ^вДля в-формы. ^г Т. пл. гидрохлорида 165 ^оС, сульфата 196-197 °С.

В пром-сти хлоранилины получают гидрированием соответствующих хлорнитробензолов (Pt-кат., 50-100 °С, 0,25-3 МПа); во избежание дегалогенирования применяют добавки (0,1-1% по массе) MgO, CaO, пиперидина или морфолина.
Хлоранилины - азогены при произ-ве азокрасителей, пигментов, капрозолей, сырье для получения лек. ср-в, гербицидов и инсектицидов.
Для 2-, 3- и 4-хлоранилинов т. всп. соотв. 127,2, 124 и 123 °С, т. воспл. 707, 688 и 650 °С. Хлоранилины поражают центр. нервную систему, печень и почки; всасываются через кожу. ЛД₅₀ 256 (2-хлоранилин), 334 (3-хлоранилин), 228 (4-хлоранилин) мг/кг (мыши, перорально). ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05-0,3 мг/м³; ПДК 2,5- и 3,4-дихлоранилинов в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,05 мг/л.

Лит.: Венкатараман К., Химия синтетических красителей, пер. с авт., т. 1, Л., 1956, с. 105; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с/188-90; Ullmann's Encyklopаdie, 4 Aufl., Bd 7, Weinheim, 1974, S. 570; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y., 1978, p. 318; там же, v. 7. N.Y., 1979, p. 820; там же, v. 12, N.Y., 1980, p. 300, 319, 327.

С. И. Диденко.