ТРИТИЙ

ТРИТИЙ (от греч. tritos - третий) T, или 31H, радиоактивный тяжелый изотоп водорода с мас. ч. 3. Ядро атома трития- тритон с массой 3,016050 состоит из одного протона и двух нейтронов, энергия связи 8,1-8,4 МэВ. При b-распаде трития образуется легкий изотоп гелия: 5001-15.jpg Т1/2 12,33 года; макс. энергия излучения 18,61 кэВ, средняя - 5,54 кэВ. Уд. активность трития 3,59 · 105 ГБк/г. При взаимод.5001-16.jpg-частиц трития с в-вом возникает тормозное фотонное излучение, к-рое используют для количеств. определения трития в разл. средах.

Молекула трития двухатомна, мол. м. 6,03210; основная частота колебаний атомов 2548,36 см-1; константа диссоциации 5001-17.jpg (293,15 К), где p - давление. С др. изотопами водорода тритий образует молекулы прототри-тия HT с мол.м. 4,02395 и дейтеротрития DT с мол. м. 5,03015. Молекулярный тритий может находиться в орто-и пара-состояниях (соотв. о-Т2 и п-Т2). При обычных условиях газообразный T2 представляет собой смесь 75% орто- и 25% пара-модификаций (нормальный тритий, н-T2). Равновесный тритий (р-Т2), имеющий равновесный орто-пара-состав при данной т-ре, содержит п-T2, (%): 97,243 (10 К), 66,453 (20 К), 43,493 (30 К), 33,35 (40 К), 28,789 (50 К), 25,075 (100 К). Энтальпия орто-пара-превращения н-T2 в р-Т2 составляет -195,94 при 20 К и -11,51 Дж/моль при 50 К.

Тритий образуется в верх. слоях атмосферы в результате взаимод. космич. излучения гл. обр. с ядрами N и O, напр.: 5001-18.jpg . Образующиеся таким образом атомы трития в результате р-ций радиац. окисления и изотопного обмена переходят в молекулы воды, затем тритий в составе дождевой воды выпадает на пов-сть Земли. По совр. оценкам, равновесная активность космогенного трития во внеш. среде (гидросфере и атмосфере) составляет (1,11-1,30)·109 ГБк (3,0-3,5 кг). Считают, что ок. 90% природного трития содержится в гидросфере (гл. обр. в виде НТО), 10% в стратосфере (НТО) и 0,1% и тропосфере (из них 50% в виде HT).

Большое кол-во трития образуется при ядерных и, гл. обр., термоядерных взрывах. Взрыв водородной бомбы с тротиловым эквивалентом 1 MT приводит к выделению (2,6-7,4)*108 ГБк трития. С начала испытания термоядерного оружия (1954) содержание трития в дождевой воде возросло с 0,5-5,0 до 500 Т.E.: Т.E. - тритиевая единица, равная отношению числа атомов Т/Н = 10-18, или 0,12 Бк на 1 л воды. При подземных ядерных взрывах тритий также превращ. в оксид и частично выходит на пов-cть. По оценкам (1970), общее содержание трития в биосфере: в мировом океане 250 кг, в континентальных водах 45 кг, в воздухе 3 кг.

Свойства. Нек-рые св-ва трития приведены в табл. 1. Ур-ние температурной зависимости давления насыщ. пара жидкого н-Т2 в интервале 25-40 К: 5001-22.jpg (гПа) = 6,158 +78,925/T+2*10-4(T-25)2.

Tабл. 1. - СВОЙСТВА HT, DT и н-Т2

Показатель

HT

DT

н-T2

tкрит, K

37,13

39,42

40,44

5001-19.jpg МПа

1,571

1,773

1,850

17,62

19.71

20,62

Т. кип., К

22,92

24,38

25,04

AHисп при т. кип., Дж/моль



1394

Плотн. жидкости (кг/м3) вдоль линии насыщения:




21 К

162.8

220,7

272,2

23 К

157,S

214,6

265,0

25 К

152,3

208.1

257,3

5001-20.jpg




21 К

3,035

3,793

4,181

23 К

2,607

3,327

3,694

25 К

2,180

2,860

3,207

5001-21.jpg

29,198

29,195

29,199


Давление пара HT м. б. вычислено по ф-ле: 5001-23.jpg аналогично принято, что 5001-24.jpg Коэф. диффузии HT в жидком H2 м.б. вычислен по ур-нию D = 3,05*10-4exp(-36/T). Идеальный коэф. разделения изотопов водорода при равновесии жидкость-пар5001-25.jpg(см. табл. 2). Эксперим. коэф. разделения смесей D2-DT и D2-T2 на 5-6% ниже5001-26.jpg Р-ции изотопного обмена водорода 5001-27.jpg и5001-28.jpg (константы равновесия при 298,15 К равны соотв. 2,57 и 3,82) протекают вследствие выделения энергии при радиоактивном распаде трития, скорость их зависит от концентрации трития, а также от присутствия
катализаторов. Тритий окисляется O2 при обычной т-ре и без катализаторов вследствие5001-29.jpg-распада.

Табл.2.- ЗНАЧЕНИЯ 5001-30.jpg

Т-ра, К

5001-31.jpg

5001-32.jpg

5001-33.jpg

5001-34.jpg

21,0 22,0 23,0 24,0

2,19 2,06 1,95 1,86

2,18 2,05 1,94
1,85

1,30 1,27 1,25 1,23

1,690 1,613 1,563 1,513

Оксиды трития T2O (мол.м. 22,03150), прототрития НТО (20,02335) и дейтеротрития DTO (21,02955) имеют уд. активность соотв. 98050, 53650 и 51430 ГБк/г. Для T2O т. кип. 274,70 К, т-ра тройной точки 277,64 К; плотн. 1,21459 г/см3 (293,15 К), макс. плотн. 1,21502 (286,55 К); отношение значений давления паров H2O и T2O в интервале 264-387 К: 5001-35.jpg = -103,87/Т+ 46480/Т2.

Давление пара НТО5001-36.jpg Коэф. разделения жидкость - пар (относит, летучесть 5001-37.jpg) р-ров DTO в D2О в интервале 313,15-373,15 К: 5001-38.jpg=8,026/7+0,0198. Коэф. диффузии2/с) при 298,15 К: НТО в H2O 2,236-10-9, DTO в D2O 1,849*10-9, DTO в НТО 2,029*10-9.

Константы равновесия К изотопного обмена H2O+5001-39.jpg и D2O +5001-40.jpg при 300 К соотв. равны 3,699 и 3,972. Образование НТО может происходить при изотопном обмене 5001-41.jpg, К = 6.31 (300 К).

В результате радиоактивного распада трития в его соед. имеют место радиац. эффекты. Вода, содержащая тритий, подвергается радиолизу с образованием H2 и H2O2. Вода, содержащая 100% трития, разлагается на 50% через 5,24 сут. Рекомендуемая Международной комиссией радиологич. зашиты условная граница допустимого содержания трития в воде (при к-ром практически не наблюдается ее саморазложение) 3,7*103 ГБк/л.

Тритиды подобны гидридам (незначит. отличия проявляются в таких св-вах, как плотность и параметры кристаллич.решетки): получают их теми же методами, что и гидриды. Наиб. важны LiT (Li2DT), TiT2, ZrT2, UT3. Обьем (см3) T2, связываемого 1 г металла: Li 1,6*103, Ti 4,7*102, Zr2,5-102, U 1,4*102. В любом водородсодержащем соед. замещение одного атома H на атом T приводит к образованию соед. с уд. активностью 107,7-104 ГБк/моль.

Получение. В пром. масштабе тритий получают в ядерном реакторе, облучая Li, чаще всею обогащенный изотопом 6Li, нейтронами: 5001-42.jpg . Продукт естеств. распада трития- 3Не - также вступает в ядерную р-цию, превращаясь в тритий и протий: 5001-43.jpg. Получение трития включает подготовку материала к облучению, проведение облучения и накопление трития в материале, выделение, очистку и концентрирование, при этом используют методы термодиффузии и низкотемпературной ректификации. Тритий может быть также получен выделением и концентрированием при изотопной очистке тяжелой воды - замедлителя ядерных реакторов. Этим путем на установке в Гренобле (Франция) получают 8,88-106 ГБк в год 98%-ного трития. Установка TRF (Tritium Removal Facility) в Канаде, рассчитанная на переработку 350 кг/ч D2O тяжеловодных реакторов, по аналогичной технологии позволяет получать ок. 109 ГБк в год трития чистотой не менее 99%. Хранить тритий можно в виде тритидов.

Применение. Тритий- компонент топлива для термоядерного синтеза: 5001-44.jpg МэВ: радиоактивный изотопный индикатор в химии, биологии, медицине, геофизике, гидрогеологии и др. В виде тритиевых мишеней (тритиды U, Ti, Zr, интерметаллиды) используется в генераторах нейтронов, детекторах для газо-жидкостной хроматографии, в качестве радиоактивных источников излучения для флюорографии, в толщиномерах и т.д. Тритий применяют при изготовлении световых указателей и сигналов (активированный ZnS излучает зеленоватое свечение в присутствии трития).

Техника безопасности и контроль. Макс. пробег5001-45.jpg-частиц трития в воздухе 5,8 мм при 20 0C, в биол. ткани 6,5 мкм. Поэтому 5001-46.jpg -частицы трития полностью поглощаются роговыми слоями кожи и внеш. облучение организма тритием и его соед. не представляет опасности. Тритий опасен при попадании в организм через кожу, легкие или при приеме пищи и воды. Период полувыведения трития при поглощении в виде газа 3,3 мин, а в виде воды 10-12 сут. Независимо от путей поступления в организм через 2-3 ч наблюдается равномерное распределение НТО в жидкой фазе организма (кровь, моча, выдыхаемые пары воды). Для газообразного трития и НТО (T2O) категория радиац. опасности Г, минимально значимая активность 3,7 · 106 Бк. Допустимые концентрации трития в воздухе рабочей зоны ДКА и в атм. воздухе или воде ДКБ, предельно допустимое поступление через органы дыхания ПДП, предел годового поступления в организм ПГП приведены в табл. 3.

В ядерных реакторах, работающих на тепловых нейтронах, в результате побочных процессов образуется тритий, к-рый может попадать в окружающую среду с газообразными или жидкими отходами, как непосредственно на АЭС, так и при дальнейшей переработке облученного ядерного топлива. Количеств. оценка поступления трития в окружающую среду с газообразными и жидкими отходами АЭС, ГБк/МВт(электрич.)*год: реакторы ВВЭР (водно-водяной энергетич. реактор) - в атмосферу 7,4-33, в гидросферу 33; реакторы РБМК (реактор большой мощности канальный) - соотв. 22 и 1,5. Существенно более высокие выбросы трития наблюдаются на АЭС с тяжеловодными реакторами. Осн. источник поступления трития в окружающую среду в ядерной технологии - заводы по переработке ядерного топлива. Так, напр., завод по переработке ядерного топлива с производительностью 1500 т UO2 в год м.б. источником трития- (1,11-2,96)·1016 Бк в год.

Табл. 3.- ЗНАЧЕНИЯ ДОПУСТИМЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИТИЯ

Дтя категории А:

Состояние трития

Критич. орган

ПДП, Бк/год

ДКА, Бк/л

Все тело

5.55 ·1012

22,2 ·105

НТО (T2O)

Все тело

4,4·108

3,7 · 102

Для категории Б:

Состояние трития

Критич. орган

ПДП, Бк/год через органы дыхания

ДКК, Б к/л

в атм. воздухе в воде

Все тело

.5,55 ·1011

7,4·104

НТО (T2O)

Все тело

7,4·107

11,1 14,8 · 104


Эксплуатация термоядерных энергетич. установок будущего приведет к дальнейшему росту выбросов трития, т.к. ТЯЭС (термоядерная энергетич. станция) по оценкам будет выделять трития в 104-106 раз больше, чем АЭС эквивалентной мощности. Задачи улавливания трития и очистки сбросов до санитарных норм, выделения и концентрирования трития с целью его локализации (захоронения) или использования м. б. решены при помощи методов разделения изотопов водорода: ректификацией воды под вакуумом, хим. изотопным обменом (очистка и начальное концентрирование), низкотемпературной ректификацией жидкого водорода, сорбционным разделением на твердых сорбентах. Содержание трития в разл. средах определяют измерением его активности чаще всего ионизационными и сцинтилляционными методами (табл. 4). При недостаточной чувствительности измерит, аппаратуры применяют методы предварит, концентрирования (термодиффузия, ректификация, электролиз).

Табл. 4.- ХАРАКТЕРИСТИКА НАИБОЛЕЕ УПОТРЕБЛЯЕМЫХ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРИТИЯ

Детектор

Миним. детектируемая активность трития, Бк

Пределы измерения концентрации трития в воде, Бк/л

Пропорциональный

счетчик

3,7·10-2

3,7·(10-106)

Счетчик Гейгера-

Мюллера

3,7·10-2

18,5- 3,7·105

Жидкостной сцинтилляц. счетчик совпадений

0,37

1,85·102-3,7·108

Ионизац. камера

3,7· I02

1,85·105-3,7·1014

Для контроля за содержанием трития в воздухе используют ионизац. камеры [диапазон измеряемых концентраций 3,7·(10-1013) Бк/л], пропорциональные (1,85-3,7·106 Бк/л) и сцинтилляц. счетчики [3,7·(10-1O7) Бк/л], для периодич. контроля - фотопленки. Тритий открыли в 1934 Э. Резерфорд, M. Олифант и П. Хартек.

Лит.: Ленский Л. А., Физика и химия трития, M., 1981; Беловодский Л.Ф., Гаевой В. К., Гришмановский В. И., Тритий, M., 1985; Андреев Б. M., Зельвенский Я.Д., Катальников С.Г., Тяжелые изотопы водорода в ядерной технике, M., 1987; Вредные химические вещества. Радиоактивные вещества. Справочник, под ред. Л. А. Ильина, В. А. Филова, Л., 1990, с. 50-57. Я. Д. Зельвенский.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту