ТИОФЕН

ТИОФЕН, мол. м. 84,14; бесцв. жидкость с запахом бензола; т. пл. -38,2°С, т. кип. 84,2 °С; 4116-35.jpg 1,0649, 4116-36.jpg 1,0873; 4116-37.jpg 1,5289; tкрит 307,2°С; tкрит 5,69 МПа; m1,766·10-30 Кл·м; Сp 63,8 ДжДмоль · К); 4116-38.jpg - 82,13 кДж/моль, DHисп 33,483 кДж/моль, 4116-39.jpg 277 Дж/(моль·К).

4116-40.jpg

Хорошо раств. в углеводородах и др. орг. р-ри-телях, не раств. в воде. Молекула тиофена плоская.

Гомологи тиофена- бесцв. жидкости, р-римые во мн. орг. р-рителях. Для 2-метилтиофена т. пл. — 63,5 °С, т. кип. 112,2°С, 4116-41.jpg 1,0194,4116-42.jpg 1,5203; для 3-метилтиофена соотв. -68,9°С, 115,4°С, 1,0216 и 1,5204.

Тиофен относится к p-избыточным гетероароматич. системам и обладает выраженными ароматич. св-вами. В р-циях электроф. замещения (галогенирование, нитрование, фор-милирование, дейтерирование и др.) тиофен значительно активнее бензола (в нек-рых случаях в 100000 раз). Р-ции идут обычно (иногда исключительно) в a-положение цикла (на 2-3 порядка быстрее, чем в др. положение). Для производных тиофена, содержащих в положении 2 ориентанты II рода, р-ции идут с образованием 2,5-дизамещенных. 2,4-Изомеры получают, вводя в р-ции исходные соед. в виде комплексов с сильными протонными или апротонными к-тами, что объясняется резким увеличением электроноакцепторной способности заместителя в результате комплексообразова-ния:

4116-43.jpg

Тиофен и его производные менее стабильны, чем их бензольные аналоги, поэтому мн. р-ции в ряду тиофена сопровождаются поликонденсацией (смолообразованием) и деструкцией. Тиофен достаточно гладко алкилируется лишь в мягких условиях при использовании более активных третичных и вторичных (но не первичных) алкилгалогенидов. Тиофен и его замещенные, содержащие ориентанты I рода, очень легко ацилируются в присут. SnCl4 или SnCl2 в бензоле, к-рый в этих условиях не ацилируется. Формилирование тиофена протекает под действием ДМФА или N-метилформанилида в присут. РОС13; взаимод. с альдегидами и кетонами в присут. апротонных или протонных к-т приводит к образованию соед. ряда ди(2-тиенил)метана.