Сераорганические соединения

СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат серу, связанную с орг. остатками с помощью связей С—S или через гетероатомы, чаще всего О и N. Большое разнообразие сераорганических соединений обусловлено специфич. св-вами серы. Наиб. многочисленны сераорганические соединения, содержащие S(II). К ним относят тиолы (меркаптаны), сульфиды органические (тиоэфиры), дисульфиды органические, полисульфиды органические, олефинов тио-оксиды, производные сулъфеновых кислот, тиокарбонилъные соединения, разл. производные тиокарбоновых кислот и тиоуголъных кислот, а также гетероароматич. соединения, из к-рых важнейшие -тиофен и тиазол.

Сераорганические соединения, содержащие S(III), включают сульфониевые соединения, а также илиды серы (см. Илиды). Формально такую же степень окисления, но с иным типом гибридизации имеют гетероциклич. катионы-тиопирилия соли, дитиолия соли и мезоионные соединения с атомом S в цикле.

Атом S (IV) содержат сульфураны, сульфоксиды, сульфины RR'C = S = O, производные сульфиновых кислот и сульфиты органические, а также сулъфимиды RR'S = NR:, амино-сульфиты RR'NS(O)OR:, тиосульфиты RSS(O)OR', дитио-сулъфиты RSS(O)SR', N-сульфиниламины RN = S = O, диимины серы RN = S=NR. Вопрос о природе связи S = O в описанных соед. не вполне ясен из-за сильной поляризации, которая в предельном случае выражается ф-лой:

S—О.

К сераорганическим соединениям, содержащим S(VI), относят сульфоны, сульфены RR'C=SO2, сульфаты органические, азотсодержащие аналоги сульфонов-сульфоксимиды RR'S(O)=NR: и сульфо-диимиды RR'S(=NR:)2, производные триоксида серы-N-сульфониламины RN=SO2. К соед. S(IV) и S(VI) относят также производные тиофена-S-оксиды, S-имины и S,S-диоксиды (последние соед. лишены ароматич. св-в).

Сераорганические соединения легко образуют разл. комплексы, в к-рых играют роль донорных лигандов; благодаря невысоким значениям электроотрицательности и сродства к электрону атома S из сераорганических соединений генерируются S-центрир. катионы, анионы, радикалы и ион-радикалы; эти же св-ва S в сочетании с высокой поляризуемостью обеспечивают ярко выраженный стабилизирующий эффект атома S и групп, ее содержащих, на соседний катионный, анионный или радикальный центр (см., напр., Тиильные радикалы).

Сераорганические соединения широко распространены в природе и играют важную роль в жизнедеятельности животных и растит. организмов. Среди них аминокислоты-цистеин, цистин и метионин, витамины-тиамин, биотин, липоевая к-та, кофермент А. Многие природные и синтетические сераорганические соединения используют как лек. препараты, напр. b-лактамные антибиотики пенициллин и цефалоспорин, их полусинтетич. аналоги, а также сульфаниламидные препараты.

Источники сераорганических соединений - высокосернистые нефти, кам.-уг. и сланцевая смолы, прир. газ нек-рых месторождений.

Сераорганические соединения применяют в пром-сти и с. х-ве как красители, экстрагенты, моющие ср-ва, мономеры, антиоксиданты, регуляторы вулканизации и полимеризации, р-рители, полупродукты, присадки к маслам, пестициды и ветеринарные препараты.

Многие сераорганические соединения - экологически опасные соединения. Наиб. токсичны летучие низшие тиолы. В целом токсичность сераорганических соединений понижается в ряду: тиолы > сульфиды > сульфоксиды > > сульфоны.

Лит.: Янг Л., Моу Дж.,Метаболизм соединений серы, пер. с англ., М., 1961; Оаэ Сигеру, Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 130-707; Уждави-ниЭ.Р., Токсикология органических соединений серы, Рига, 1986; Химия органических соединений серы. Общие вопросы, под ред. Л. И. Беленького, М., 1988. Л. И. Беленький.