СУРЬМА

СУРЬМА (от тур. surme; лат. stibium) Sb, хим. элемент V гр. периодич. системы, ат. н. 51, ат. м. 121,75. Природная сурьма-смесь двух изотопов: 121Sb (57,25%) и 123Sb (42,75%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 5,7 x 10-28 м2. Конфигурация внеш. электронной оболочки атома 5s25p3; степени окисления +3 и +5, редко — 3; энергии ионизации при последоват. переходе от Sb0 к Sb5+ 8,64, 16,5, 25,3, 44,1, 60 эВ; сродство к электрону 0,94 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,9; атомный радиус 0,161 нм, ионные радиусы, нм (в скобках указаны коорди-нац. числа): Sb3+ 0,090 (4), 0,94 (5), 0,090 (6), Sb5+ 0,074 (6).

Содержание сурьмы в земной коре 5·10-5% по массе, в морской воде менее 5·10-4мг/л. Известно ок. 120 сурьмяных минералов, из них важнейшие-антимонит Sb2S3, самородная сурьма, тетраэдрит Cu12Sb4S13, джемсонит Pb4FeSb6S14, бертьерит FeSb2S4, валентинит и сенармонтит Sb2O3, сер-вантит Sb2O4, кермезит Sb2S2O. Наряду с собств. рудами (антимонитовыми или с самородной сурьмой) используют сурь-мяно-ртутные, медно-сурьмяные (тетраэдритовые), золото-сурьмяные, сурьмяно-вольфрамовые руды. Попутно сурьму извлекают из свинцовых концентратов, полученных из по-лиметаллич. руд.

Свойства. Сурьма-серебристо-белый металл с синеватым оттенком, грубозернистого строения. При обычном давлении существует SbI, кристаллич. решетка тригональная (ром-боэдрич.) слоистая, а — 0,45064 нм, a = 57,1°, z = 2, пространств. группа R3m. При давлении ~5,5 ГПа SbI превращ. в кубич. модификацию SbII, при 8,5 ГПа-в гексагональную SbIII, при давлениях выше 28 ГПа-в SbIV.

Известны три аморфные модификации сурьмы. Желтая сурьма образуется при действии О2 на жидкий SbH3; содержит химически связанный Н. При нагр., а также при освещении видимым светом переходит в черную сурьму с плотн. 5,3 г/см3, к-рая м. б. получена при конденсации паров сурьмы; черная сурьма обладает полупроводниковыми св-вами. Взрывчатая сурьма-серебристо-белая, с металлич. блеском; плотн. 5,64-5,97 г/см3; образуется при электролизе SbCl3 при малой плотности тока; содержит связанный Сl; взрывается при ударе и трении. Черная сурьма при нагр. до ~400°С без доступа воздуха, а взрывчатая сурьма при растирании или ударе со взрывом превращ. в металлическую сурьму.

Для металлической сурьмы: т. пл. 630,5 °С, т. кип. 1634 °С; плотн. 6,69 г/см3, для жидкой сурьмы (при т-ре плавления) 6,65 г/см3; 4095-2.jpg 25,2 Дж/(моль·К); 4095-3.jpg 20,1 кДж/моль,4095-4.jpg 124,4 кДж/моль;4095-5.jpg45,7 Дж/(моль · К); ур-ния температурной зависимости давления пара: для кристаллической сурьмы lgp(мм pт.cт.)=40,916-13570/T+8,592lgT + 1,521T (298-904 К), для жидкой сурьмы lgр(мм рт.ст.) = 3,442-6007/T-- 0,789lgT(904-1907 К), в парах в осн. присутствуют молекулы Sb, и Sb4; температурный коэф. линейного расширения 9,2·10-6 K-1 (273 К); теплопроводность 18,8 Вт/(м·К) при 298 К; r 0,39 мкОм·м (273 К), температурный коэф. r 4,73·10-3 K-1 (273-373 К); т-ра перехода в сверхпроводящее состояние 2,7 К; диамагнитна, магн. восприимчивость —0,81·10-9. Твердость по Моосу 3, по Бринеллю 260 МПа; модуль упругости 55,98 ГПа; dраст 5 МПа, s ж 84 МПа. Хрупка, но выше 310 °С становится пластичной. Монокристаллы высокой чистоты пластичны.